砷是一种类金属元素,主要存在于土壤、空气和水中。一般有机状态的砷是无毒的，而无机状态的砷是有毒性的。高含量的砷主要存在花岗岩、铜、铅、钴等矿物中[1]。因存在天然富砷地域，近年来，国内外不断报道地方砷中毒事件[2]，另外，人类活动对砷在环境中的累积有加剧作用，如工业冶炼、半导体制造、农药使用、采矿、水体改造等。环境中的砷又会通过各种途径，如饮用水、食品、大气、化妆品、玩具等进入人体，从而造成危害[3,4]。

摄入无机砷化合物70～200 mg后即可发生急性中毒，极可能导致死亡。砷化氢(AsH6)致死量为0.10～0.15 g化妆品的健康风险，亚砷酸(As2O3)为0.10～0.30 g，而如果长期连续地摄取0.50～1.00 mg/d的砷或长期摄取质量浓度为3.0～6.0 mg/L的含砷水，将导致砷慢性中毒，可能发展为末梢神经炎、心脏血管损害、染色体异常、癌变等[5]。癌症死亡率与砷的暴露量、暴露时间或年龄增加之间的相关性也已经在世界各地的报告中有明确确认。

目前，化妆品消费在人们日常消费中所占比重越来越大，其使用也成为人体摄入有害元素的重要途径之一，我国已经设立了化妆品中铅、砷、汞、镉等有害元素的安全限量。对于砷及其化合物，参考限值采用我国现行的2015年版《化妆品安全技术规范》中的标准(≤2 mg/kg)。根据砷在环境中的存在情况，矿产中砷的含量可能较高，而彩妆类化妆品(粉饼、口红、眼影等)的主要原料是粉质材料，如滑石粉、高岭土、碳酸钙等[6]，这些原料中可能有高含量的砷，从而危害消费者。为此，宁波出入境检验检疫技术中心消费品实验室对2017年1月至5月接收的含砷检测项目的彩妆类化妆品进行分析测试，参考中华人民共和国《化妆品原料风险评估技术指南》(征求意见稿)和美国EPA暴露系数手册中有关评价参数，并结合美国环境保护局(USEPA)推荐的健康风险模型，对彩妆类化妆品中砷通过皮肤接触途径引起的健康风险进行初步评价，以期为民众科学选用彩妆类化妆品提供科学依据，也给政府有关监管部门提供参考。

1 试验部分

1.1 样品采集

以取自2017年1月至5月宁波出入境检验检疫技术中心接收的含砷检测项目的彩妆类化妆品，包括眼影229件、眼线膏83件、唇膏类688件、睫毛膏49件、粉饼84件，共1 133份彩妆类化妆品样品为对象，进行健康风险评估。

1.2 试剂、实验用具与仪器

试剂：砷标准物质，1 000μg/mL，编号GSB G 62028-90(3302)，国家钢铁材料测试中心钢铁研究总院;硝酸、过氧化氢，优级纯，国药集团化学试剂有限公司;标准使用液用超纯水配制。

实验用具：所有的玻璃制品和聚四氟乙烯消解罐都彻底清洗后浸泡在体积分数为20%的硝酸溶液中24 h，使用前用蒸馏水清洗干净。

仪器：7500ce电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)，美国Agilent公司;Anton Paar微波消解仪，苏州赛恩斯仪器有限公司经销;09A24恒温电加热器，上海博通化学科技有限公司。

1.3 样品前处理方法

参考2015年版《化妆品安全技术规范》中第四章“1.4”节中微波消解法[7]：称取样品0.2 g左右(精确到0.000 1 g)，置于清洗好的聚四氟乙烯消解罐内，同时做试剂空白，取样后加蒸馏水1 mL，润湿摇匀。先加入5 mL硝酸，然后再加入2 mL过氧化氢，将消解罐晃动几次，使样品充分浸没。放入恒温电加热器中100℃加热20 min后取出，冷却。把装有样品的消解罐拧上罐盖，放进微波消解仪中。样品消解完毕后，取出冷却，开罐，将消解好的消解罐放入恒温电加热器中100℃加热数分钟。之后将消解液移至50 mL具塞比色管中，用蒸馏水洗涤消解罐数次，合并洗涤液，用蒸馏水定容至50 mL，过滤后，ICP-MS待测。

为保证数据有效性化妆品的健康风险，做了加标回收的试验，将测定值与标准值进行比较，结果表明数据的精确度(相对标准偏差，RSD)及回收率均符合要求，具体结果见表1。

1.4 评价标准与方法

1.4.1 污染程度评价

采用单因子污染指数法[8]评价砷元素在彩妆类化妆品中的污染状况，其表达式见式(1)。

式中：Pi——单因子污染指数;

Ci——砷含量在样品中的平均含量;

Si——砷元素的评价标准，以2015年版《化妆品安全技术规范》中的砷限值为评价标准。当Pi

1.4.2 健康风险评价模型

根据美国环保局综合风险信息系统(IRIS)和国际癌症研究机构(IARC)的分类系统，砷被认定为基因毒物质(化学致癌物)，而在彩妆化妆品中其含量较低，多采用线性多阶段外推模型[9]，公式见式(2)。

式中：Rc——70年暴露的终身致癌风险，

q——模型中致癌斜率因子，As元素的该值为3.66 mg/(kg·d)(经皮)[10],ADD为污染物日均暴露剂量，在实际计算时以原卫生部公布的《化妆品原料风险评估技术指南》(征求意见稿)[11]中的日全身暴露量(SED)代替ADD，这两者代表的实际意义完全相同。SED计算公式见式(3)。

式中：A为化妆品每日使用量(g/d)，其估计值根据EPA暴露系数手册，粉饼的使用量A为0.265 g/d，依据为指南中的资料性附录2(眼影0.02 g/d、眼线膏0.005 g/d、唇膏类0.04 g/d、睫毛膏0.025 g/d);C为原料在化妆品中的质量分数，以(%)表示(本研究中即为砷的浓度);DAp为以百分数(%)表示的经皮吸收率，在无完整动物透皮吸收数据时，以100%计;60为默认的人体质量，kg。

本课题针对通过皮肤接触途径的暴露特性，采用美国环境保护局(USEPA)推荐的健康风险模型来评价。砷在暴露途径下潜在的致癌风险公式见式(4)[10]。

式中：Rc——70年暴露的终身致癌风险;

72——期望寿命。

USEPA建议，有毒有害物质的健康风险水平在(1.0×10-6)/年～(1.0×10-4)/年之间表示存在一定的风险，但尚可接受;(1.0×10-4)/年表示风险较为显着，应对其使用的安全性予以关注。

2 结果与讨论

2.1 彩妆类化妆品中砷的检测结果

不同类别彩妆类化妆品中砷(As)的检测结果见表2。

由表2可见，五类彩妆类化妆品中砷含量均值的排序为：唇膏类